费托合成工艺简介
费托合成(– ),又称F-T合成,是将煤由气态转变成液态烃的技术之一,以CO和H2的合成气为原料在合适的催化剂及条件的促进下,合成以汽柴油、石蜡烃等为主的液体燃料的工艺过程。
费托合成反应原理
主反应:
生成烷烃:nCO+(2n+1)H2= CnH2n+2+nH2O
生成烯烃:nCO+(2n)H2 = CnH2n+nH2O
副反应:
生成甲烷:CO+3H2 = CH4+H2O
生成甲醇:CO+2H2= CH3OH
生成乙醇:2CO+4H2 = + H2O
积炭反应:2CO = C+CO2
除了以上反应以外,还有生成更高碳数的醇以及醛、酮、酸、酯等含氧化合物的副反应。
按反应温度可分为低温费托合成工艺和高温费托合成工艺。通常将反应温度低于280℃的称为低温费托合成工艺,产物主要是柴油以及高品质石蜡等,常采用固定床或浆态床反应器;高于300℃的称为高温费托合成工艺,产物主要是汽油、柴油、含氧有机化学品和烯烃,常采用流化床(循环流化床、固定流化床)反应器。
低温费托合成工艺产品相对来说比较单一,产品以柴油为主,占到75%左右。其余为石脑油、液化气和部分高品质石蜡。
高温费托合成工艺产品种类更加多样化,不但有汽油、柴油、溶剂油,还有烯烃、烷烃、含氧化合物等,其中烯烃含量能达到40%左右,且以直链烯烃为主,这些产品的附加值比较高。
几种常见的费托合成反应器
1固定床反应器(Arge反应器)
固定床反应器首先由鲁尔化学()和鲁奇(Lurge)两家公司合作开发而成,简称Arge反应器。
1955年第一个商业化Arge反应器在南非建成投产。反应器直径3米,由2052根管子组成,管内径5厘米,长12米,体积40m3,管外为沸腾水,通过水的蒸发移走管内的反应热,产生蒸汽。管内装填了挤出式铁催化剂。通常多管固定床反应器的径向温差为大约2~4°C。轴向温度差为15~20°C。
温度过高会导致积炭反应,使得催化剂破碎和反应管堵塞,甚至需要更换催化剂。因此,固定床中铁催化剂的使用温度不能超过260°C。
易于操作是固定床反应器的最大优点
由于液体产品顺催化剂床层流下,催化剂和液体产品分离容易,适于费-托蜡生产。且催化剂床层的上部可吸附合成气在净化工序残余的少量的H2S,使得床层的其它部分不受合成气净化工序的影响。
当然,固定床反应器也有以下缺点:
反应器制造昂贵
高气速流过催化剂床层所导致的高压降和所要求的尾气循环,提高了气体压缩成本。费-托合成受扩散控制要求使用小颗粒的催化剂,这会引起催化剂床层有较高的压降,管程的压降最高可达0.7MPa,反应器管束所承受的应力相当大。大直径的反应器所需要的管材厚度非常大,从而造成反应器放大昂贵。
反应器设计复杂
装填了催化剂的管子不能承受太大的操作温度变化。根据所需要的产品组成,需要定期更换铁基催化剂;所以需要特殊的可拆卸的网格,从而使反应器设计十分复杂。
停产时间长
重新装填催化剂也是一个费时的工作,同时需要许多的维护工作,导致相当长的停车时间;这也干扰了工厂的正常运行。
2浆态床反应器
SASOL公司研发的浆态反应器在1993年得到工业应用,反应器内装有正在鼓泡的液态反应产物(主要为费-托产品蜡)和悬浮在其中的催化剂颗粒,其核心创新是实现了蜡产物和催化剂分离的工艺。
浆态床与固定床反应器相比优点有哪些?
✔避免了停车更换催化剂步骤
✔床层压降比固定床大大降低
✔减少催化剂失活、积炭
✔催化剂消耗总量低
✔维护运行成本低
✔反应器设计简单
✔出口气体中所夹带的“浆”可以方便地分离出来
3循环流化床反应器
循环流化床的压降低于固定床,因此其气体压缩成本较低。由于高气速造成的快速循环和返混,循环流化床的反应段近乎处于等温状态,催化剂床层的温差一般小于2°C。循环流化床中,循环回路中的温度的波动范围为30°C左右。循环流化床的一个重要的特点是可以加入新催化剂,也可以移走旧催化剂。
但是,操作复杂是循环流化床在运行过程中最大的缺点。
新鲜气和循环气在200°C、2.5 MPa条件下进入反应器底部并夹带起部分从竖管和滑阀流下来的350°C的催化剂。在催化剂沉积区域,一般需要使用旋风分离器来实现催化剂与气体的分离。且在分离器下游需要配套油洗涤器来脱除这些细小的催化剂颗粒。这就增加了设备成本并降低了系统的热效率。另外在高线速的部位,要求使用陶瓷衬里来保护反应器壁减少催化剂颗粒所引起的磨损,这也增加了反应器成本和停车时间。
4固定流化床反应器
鉴于循环流化床反应器的局限和缺陷,SASOL开发成功了固定流化床反应器,并命名为SASOL (简称为SAS)反应器。
组成部分
1、含气体分布器的容器;
2、催化剂流化床;
3、床层内的冷却管;
4、旋风分离器。
固定流化床操作比较简单。气体从反应器底部进入并通过流化床。床层内催化剂颗粒处于湍流状态但整体保持静止不动。和循环流化床相比,它们具有类似的选择性和更高的转化率。
固定流化床与循环流化床反应器相比优点有哪些?
✔催化剂总量消耗低
✔减少催化剂积炭
✔维护运行成本低
✔床层等温性好
✔生产能力大
✔成本低
在同等的生产规模下,固定流化床比循环流化床制造成本更低,这是因为它体积小而且不需要昂贵的支承结构。由于固定流化床反应器可以安放在裙座上,它的支撑结构的成本仅为循环流化床的5%。因为气体线速较低,基本上消除了磨蚀从而也不需要定期的检查和维护。SAS反应器中的压降较低,压缩成本也低。积炭也不再是问题。固定流化床反应器催化剂的用量大约是循环流化床反应器的50%。由于反应热随反应压力的增加而增加,所以盘管冷却面积的增加使操作压力可高达40bar,大大地增加了反应器的生产能力。
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